freeeを使ったことがない会社でも導入できますか？

はい、問題ありません。
会社設立直後からfreeeを使い始める会社も多くあります。

最初に運用ルールを決めておくことで、経理未経験の方でもスムーズに始めやすくなります。
当事務所では、難しい言葉を使わず、実務に合わせた使い方をご説明します。